绍兴一中分校吴文中
【反应的可能性分析】
反应 反应方程式 常数 ① Mg + 2H+=Mg2+ + H 2(碱性条件下的平衡常数) k①=1X1063.2 ② k②=5.61X 10-11 H+ +CO32= HCO3- ③ k③=5.6X 10-12 Mg(OH )2= Mg2++2OH- ④ k④=2.24X 10-11 Mg CO3 -= Mg2++CO32 ⑤ H2O=H+ +OH- KW=1X 10-14/55.6
➢ 计算方法1
总反应:
2Mg+ 2HCO3-+H2O =Mg(OH)2·Mg CO3+2H2+CO32- 因为总反应=①2-②2-③-④ +⑤2
所以总反应的平衡常数K= {k①÷(k②2k③ k④)} KW2≈2.03×1073 (因为k①是标准的氧化还原反应常数,无需平方) 说明:
镁和水反应的氧化还原反应估算常数为k①=1X1064 碳酸二级电离常数k②= 5.61X 10-11 Mg(OH )2 沉淀溶解的k③=5.6X 10-12 Mg CO3沉淀溶解的 k④=2.24X 10-11
➢ 计算方法2
假设平衡后,溶液中的C(CO32-)= C(HCO3-)= C(OH-)=1molL-1 则:Eθ(MgCO3)/Mg) =Eθ(Mg2+/ Mg) + (0.0592÷2) lg c(Mg2+) =Eθ(Mg2+/ Mg) + (0.0592÷2)lg Ksp(MgCO3) = -2.363 + (0.0592÷2)lg 2.2410-11 = -2.678
Eθ(Mg(OH)2)/Mg) =Eθ(Mg2+/ Mg) + (0.0592÷2)lg c(Mg2+)
=Eθ(Mg2+/ Mg) + (0.0592÷2)lg Ksp{Mg(OH)2} = -2.363 + (0.0592÷2)lg 5.610-12/2 = -2.696
Eθ(HCO3-/H2) =Eθ(H+/ H2) + (0.0592÷2)lg c2(H+) = Eθ(H+/ H2) + (0.0592÷2)lg Ka{HCO3-} = 0 + (0.0592÷2)lg (5.6110-11)2 = -0.606
Eθ电池=(-0.606)-(-2.696)=2.09
因为(其中n=2 Eθ=2.09V)
所以Kθ=1070.6=3.981070
考虑到不同计算方法的误差,可以认为两种方法的计算不存在显著差异,在误差范围内,可以采用。
计算结果表明,本反应完全可以发生。
结论:该过程的平衡常数非常的大,为1070左右,是否计算错误不得而知。但请注意的是,平衡常数大,并不等于反应速率大。
Mg(OH)2·Mg CO3是否是最后的产物有待证明。因此写成nMg(OH)2·mMg CO3更恰当。 【实验】
有一个学生从实验老师那里要来了Mg片,用砂纸擦去表面氧化膜后,分别加入浓度均为1 mol/L NaOH、Na2CO3和NaHCO33种溶液3种溶液中,惊讶地发现,Mg片竟在NaHCO3溶液中迅速反应,产生大量气泡并有白色不溶物产生。Mg片在NaOH、Na2CO3溶液中无明显反应现象。经实验分析,该气体是H2。
【典型例题】资料显示:镁与饱和碳酸氢钠溶液反应产生大量气体和白色不溶物。某同学设计了如下实验方案并验证产物、探究反应原理。 (1)提出假设
实验I:用砂纸擦去镁条表面氧化膜,将其放入盛有适量滴有酚酞的饱和碳酸氢钠溶液的试管中,迅速反应,产生大量气泡和白色不溶物,溶液由浅红变红。
该同学对反应中产生的白色不溶物做出如下猜测: 猜测1:白色不溶物可能为 。 猜测2:白色不溶物可能为MgCO3。
猜测3:白色不溶物可能是碱式碳酸镁[xMgCO3·yMg(OH)2]。 (2)设计定性实验确定产物并验证猜测: 实验序号 实验 实验现象 结论 实验Ⅱ 将实验I中收集到的气体点燃 能安静燃烧、产生淡蓝色气体成分为火焰 ___ 实验Ⅲ 取实验I中的白色不溶物,洗涤, 白色不溶物可 加入足量 实验Ⅳ 取实验I中的澄清液,向其中加 产生白色沉淀 入少量CaCl2稀溶液 (3)为进一步确定实验I的产物,设计定量实验方案,如图所示: 能含有MgCO3 溶液中存在 ④ 离子
称取实验Ⅰ中所得干燥、纯净的白色不溶物22.6 g,充分加热至不再产生气体为止,并使分解产生的气体全部进入装置A和B中。实验前后装置A增重1.8 g,装置B增重8.8 g,试确定白色不溶物的化学式 。
(4)选做:请结合化学用语和化学平衡移动原理解释Mg和NaHCO3溶液反应产生大量气泡的原因_________。
(1)猜测1:Mg(OH)2 (1分)
(2)①氢气 ②稀盐酸(合理均可) ③ 产生气泡,沉淀全部溶解 ④CO32-(各1分)
(3)2MgCO3·Mg(OH)2 或 Mg(OH)2·2MgCO3 或 Mg3(OH)2(CO3)2 (4)NaHCO3溶液中存在如下平衡:HCO3-H+ +CO32-、H2OH++OH-;Mg和H+反
应生成H2和Mg2+,Mg2+跟OH-、CO32-生成难溶物Mg(OH)2·2MgCO3,则H+、OH-、CO32-的浓度均降低,促使上述两平衡均向右移动。故Mg和饱和NaHCO3溶液反应产生大量气体H2。
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